当车辆发生自燃时，以下是一些关键的处理步骤：
一旦发现车辆有异味、冒烟或出现明火，应立即将车停靠在安全地带并熄火，切断电源，防止电路继续通电导致火势扩大。
车上人员要以最快速度逃离车辆，确保自身安全。切勿贪恋车内财物而耽误逃生时机。车辆自燃可能会引发爆炸等危险情况，人员远离车辆可以最大程度地降低受伤风险。
拨打119报警电话，向消防部门说明车辆自燃的具体情况和位置，以便消防人员迅速赶到现场进行灭火和救援。同时，也可以拨打122交通事故报警电话，通知交警部门对现场进行交通管制，避免其他车辆靠近引发更大的危险。
如果火势较小，可以尝试使用车载灭火器进行灭火。在使用灭火器时，要掌握正确的方法，站在上风方向，对准火源根部喷射。但如果火势较大，无法控制，不要盲目灭火，应尽快远离现场等待消防救援。
如果车辆购买了“车辆自燃损失保险”，应在保障自身安全的情况下保护现场并拨打保险公司电话进行理赔。消防调查人员出具的调查文书将作为理赔的重要证据。
在处理车辆自燃时，应避免用手直接触碰引擎盖或其他高温部位，以免烫伤。如果衣服着火，应快速脱掉或就地打滚压灭火焰。
通过以上步骤，可以最大程度地减少车辆自燃带来的损失，并确保自身安全。